A．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，等浓度的NaOH溶液与H2A溶液按2：1混合后，二者恰好完全反应生成强碱弱酸盐Na2A，所以促进水电离，则其溶液中水的电离程度比纯水大，故A正确；

　　B．当V（NaOH）=20 mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA-发生电离和水解，根据图知，其电离程度大于水解程度，导致溶液呈酸性，但其电离程度较小，水也电离生成氢离子，所以离子浓度大小顺序是c（Na+）>c（HA-）>c（H+）>c（A2-）>c（OH-），故B错误；

　　C．根据电荷守恒得c（OH-）+2c（A2-）+c（HA-）=c（H+）+c（Na+），根据物料守恒得c（Na+）=c（HA-）+c（H2A）+c（A2-），所以得c（OH-）+c（A2-）=c（H+）+c（H2A），故C错误；

　　D．二者恰好反应生成NaHA，加水稀释促进HA-电离和水解，因为电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，加水稀释导致氢离子个数增大，但氢离子物质的量的增大程度小于溶液体积增大程度，所以溶液中c（H+）减小，溶液的pH增大，故D错误；

　　故选A．