一般悬浮聚合是以水为分散介质,反应单体或高分子(油相)作为液滴或粒子,引发剂、催化剂等溶解在油相中进行反应的合成法.反相悬浮聚合是以油相为分散介质,单体或高分子作为水相,依靠悬浮稳定剂的作用分散在油相中,形成油包水的悬浮液,采用水溶性引发剂或催化剂在水相中进行反应的合成法.

　　由于丙烯酸类单体多为亲水性或水溶性物质,故反相悬浮聚合成为其制备的主导方法.反应时,一般先将丙烯酸中和到70～85%,与共聚单体、交联剂(多用N,N-亚甲基双丙烯酰胺)、引发剂(多用过硫酸盐)溶于蒸馏水中(单体浓度以25%为宜),制得混合单体溶液,然后将其加入到轻油和悬浮稳定剂(多为Span系列)组成的油相中(油水比以3～5为宜),混合均匀,通氮气驱氧,然后升温至50～80°C,反应3～4h,经甲醇洗涤、干燥得产品.

　　反相悬浮聚合制得产品吸水速度快,吸水能力高,粒径分布均匀,后处理简单,只需干燥即可获得产品,无需进行粉碎筛分,但存在溶剂回收问题.为了提高反应的稳定性及产品的吸水能力,许多学者做了大量研究工作[6,8].

　　交联密度对树脂的吸水能力影响极大.研究表明,在一定条件下,交联密度的大小直接决定了树脂的吸水能力[6].蒋笃孝等[6f]采用聚乙二醇双丙烯酸酯作交联剂制备聚丙烯酸钠(PSA)高吸水树脂,发现交联剂链长对树脂吸水率及吸水速率影响较大.当聚乙二醇分子量为600时,树脂的吸水率最大,吸去离子水达1150g/g(系指平衡吸水倍率,下同),吸0.9%NaCl水溶液125g/g,且所得凝胶具有较大强度.

　　恰当的选择悬浮稳定剂能提高反应的稳定性.王进等[8a]用Span60与Span85混配体系作悬浮稳定剂,反应稳定性显著提高；并发现采用程序升温的方法能提高吸水能力,制得的PSA吸去离子水达1200g/g.薛翠花等[8b]采用一种烃基磷酸酯盐作悬浮稳定剂制备PSA高吸水树脂,较好的解决了聚合物粘槽的问题,树脂的吸水能力达1200g/g,保水性能良好,放置7天后,吸水率仍保持在1000g/g以上.田大听等[8c]以两性高分子(丙烯酸及十八酯共聚物)作悬浮稳定剂,制备聚9丙烯酸钠-丙烯酰胺)树脂,效果较Span等好,体系稳定,产品吸去离子水1050mL/g,吸0.9%NaCl液86mL/g,并发现用甲酸作链转移剂,吸液率提高.

　　S.Kiatkamjotnwong等[6c]用反相悬浮聚合制聚(丙烯酸钾-丙烯酰胺)树脂,吸去离子水775g/g(吸水速度为21.41s),吸0.9%NaCl液60g/g；并发现离子强度相同的一价盐(NaCl、KCl、KI、KBr)溶液对吸水能力的影响基本相同,而同浓度的MgCl2和CaCl2溶液,由于离子强度大,并能与COO-形成络合物从而增加交联密度,使吸水能力下降更大,这个现象被许多研究证实[6d,6e]；所得的水凝胶还有pH敏感性,pH=5～12时,吸水能力基本不变,pH12时,吸水能力急剧下降.