无机化学中有关姜泰勒效应的问题什么样的配合物才有姜泰勒效应?-查字典问答网
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  无机化学中有关姜泰勒效应的问题什么样的配合物才有姜泰勒效应?[CoCl4]2-和[Co(NO2)6]4-有没有姜泰勒效应?

  无机化学中有关姜泰勒效应的问题

  什么样的配合物才有姜泰勒效应?[CoCl4]2-和[Co(NO2)6]4-有没有姜泰勒效应?

1回答
2019-04-18 02:34
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黄建成

  姜-泰勒效应(Jahn-Tellereffect),有时也被称为姜-泰勒变形,描述了非线性分子的电子云在某些情形下发生的构型形变.主要出现在金属的化学反应中,特别是某些金属染料的着色过程.

  为了消除兼并性,八面体配合物将会沿着轴向(也就是z轴)扭曲.这一现象发生在有d轨道的金属配合物中.而兼并性是在电子占据不同的轨道却可能有相同或相近的能量时产生.

  配体的作用类似路易斯碱,可以给金属提供电子,过渡金属通过d轨道和配体发生相互作用形成含d轨道的金属配合物.八面体配合物中,6个M-L键的长度相等.

  八面体配合物中,5个d轨道可以分成两类,t2g(包括轨道dxy,dzx和dxy)以及eg(包括轨道dz2和dx2-y2).t2g和eg轨道的能量分别是相同的(就是说t2g三个轨道的能量是相同的,eg以此类推),其中eg轨道的能量比t2g轨道的要高一些.ΔO(配体场分裂参数)用于具体的能量差.在ΔO比电子成对能大的配合物中,电子倾向于成对,电子按能量从低到高的顺序占据d轨道.在这样一种低自旋的态中,t2g轨道被占据满了后电子才会去占据eg轨道.而在高自旋配合物中,ΔO比电子成对能小,eg轨道中的每个轨道在t2g轨道中的任一个占满两个电子之前将分别占据一个电子.

  在八面体配合物中,姜-泰勒效应在奇数个电子占据eg轨道时最常为被我们观察到.如,低自旋配合物中金属上的电子为7或9时(也就是d7和d9)或有有一个单eg电子的稿子选配合物,d4.

2019-04-18 02:36:03

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