分子式为C5H9ClO2的有机物能与NaHCO3发生反应产生CO2，说明含有羧基，同时含有氯原子，然后看成丁烷的二元取代产物，丁烷的二元取代产物，主链有4个碳原子时，二元取代产物共有8种：

　　①HOOCCHClCH2CH2CH3②HOOCCH2CHClCH2CH3③HOOCCH2CH2CHClCH3④HOOCCH2CH2CH2CH2Cl

　　⑤CH2ClCH（COOH）CH2CH3⑥CH3CCl（COOH）CH2CH3⑦CH3CH（COOH）CHClCH3⑧CH3CH（COOH）CH2CH2Cl

　　主链是3个碳原子时，二元取代产物共有4种：

　　①HOOCCHClCH（CH3）2②HOOCCH2CCl（CH3）2③HOOCCH2CH（CH2Cl）CH3④CH2ClC（COOH）（CH3）2

　　所以符合条件的同分异构体为12种，故选：B；