相关离子在溶液中可以发生某种反应使离子的浓度降低,则离子不能在同一溶液中共存.某些离子在溶液中不能大量共存,但可少量共存.如在酸性、中性或碱性溶液中都共存少量的H＋、OH－.

　　1.常见的六种强酸为HClO4、HI、HBr、HCl、H2SO4、HNO3.H＋可以和强酸的酸根离子共存；但不能与弱酸根离子共存,如F－、CO32－、ClO－、S2－、SiO32－等.

　　2.常见的强碱有KOH、NaOH、Ba(OH)2等.OH－与弱碱的阳离子（如Cu2＋、NH4＋、Al3+等）不能共存.

　　3．弱酸的酸式根离子与H＋、OH－都不能共存,如HCO3－、HS－、HSO3－、HPO42－、HPO42－等.但强酸的酸式根离子只与碱不能共存,如HSO4－.

　　4.相关离子的颜色：MnO4－为紫色；Fe3+为棕黄色；Fe2+为浅绿色；Cu2+为蓝色.

　　5.电解质溶液中至少有一种阳离子和一种阴离子.

　　二、认识离子不能大量共存的几种原因

　　1.发生复分解反应使离子浓度降低.

　　复分解反应是有难溶物（微溶物）生成、难电离物质生成、易挥发物质生成.由于难溶物、难电离物微粒之间有比较强的相互作用,分子难以电离成离子；挥发性物质生成并从溶液中分离,都导致溶液中离子浓度降低,使离子不能大量共存.如Cl－与Ag＋；Ba2＋与SO42－；CO32－、H＋；H＋、OH－；OH－与NH4＋；H＋、CH3COO－等.

　　2.强氧化剂和强还原剂不能共存（但Fe3+、Fe2＋因没有中间价态可以共存）

　　常见强氧化剂：硝酸；浓硫酸；MnO4－（H＋）溶液；高铁离子（Fe3+）；NO3－（H＋）溶液；含有ClO－在酸、碱性的溶液中都有强氧化性.

　　常见强还原剂：I－；Fe2＋；+2价硫（如S2－、HS－、H2S）；+4价硫（SO2、SO32－、HSO32－）等.

　　3.发生双水解反应使离子浓度降低.

　　盐溶液中,弱酸的阴离子和弱碱的阳离子容易发生水解,某些离子相遇形成弱酸弱碱盐时,阴阳离子相互促进水解,使平衡向水解方向移动而水解完全,使溶液中的离子浓度迅速降低.常见易发生双水解的阳离子有（Fe3+或Al3+）与（CO32－、HCO3－、AlO2－）的组合.

　　Al3+＋3HCO3－=Al（OH）3↓+3CO2↑

　　2Al3+＋3CO32－+3H2O=2Al（OH）3↓+3CO2↑

　　Al3+＋3AlO2－＋6H2O=4Al(OH)3↓

　　4.发生络合反应使离子浓度降低.

　　如Fe3+与SCN－等.

　　三、离子共存问题常见的典型问题

　　1.Al(OH)3有酸式电离和碱式电离：,增加或OH－、Al3+浓度；或者增加H＋、AlO2－离子浓度,都可以使平衡朝生成沉淀的方向移动.因此OH－、Al3+；H+、AlO2－不能共存,但OH－、AlO2－；Al3+、H＋可以共存.

　　2.Fe2+、NO3－可以共存,但有H＋时不能共存,因为HNO3具有强氧化性.

　　3.某溶液与铝反应可以生成氢气,在该溶液中不一定存在与H＋或者OH－可以共存的离子.

　　4.常温下,某溶液中由水电离出的H＋为0.01mol/L,则该溶液可能是pH＝2或者pH＝12的溶液.该溶液为酸性或碱性,有H＋或者OH－.

　　5.某种溶液中有多种阳离子,则阴离子一般有NO3－；某种溶液中有多种阴离子,一般阳离子有K＋、Na＋、NH4＋中的一种或几种.

　　离子共存问题（高考热点）

　　⒈离子在溶液中能否大量共存首先应看其能否发生以下反应：

　　⑴能发生复分解反应,即能够形成沉淀、易挥发性物质（气体）、弱电解质（如水、弱酸、弱碱等）的离子不能大量共存.其中,微溶物如CaSO4等少量可以共存,大量不能共存.

　　例1、下列各组离子在水溶液中能大量共存的是（A）

　　（A）Na+、Ba2+、OH-、AlO2-（B）H+、Na+、Cl-、SO32-

　　（C）H+、Na+、HPO42-、NO3-（D）K+、Ca2+、ClO-、SO42-

　　⑵能发生完全双水解的阴阳离子在水溶液中不能大量共存.

　　例2、下列各组离子在水溶液中能够大量共存的是（C）

　　（A）Al3+、SO42-、HCO3-、NO3-（B）NH4+、Cl-、SiO32-、SO42-

　　（C）NH4+、NO3-、CH3COO-、HCO3-（D）Fe3+、Cl-、HCO3-、NO3-

　　【总结】一般地,生成物中有沉淀或气体产生的双水解反应可以完全进行.

　　⑶能发生氧化还原反应的离子不能大量共存.

　　例3、下列各组离子在水溶液中不能大量共存的是（BC）

　　（A）Na+、Mg2+、NO3-、I-（B）H+、Fe2+、NO3-、Cl-

　　（C）Na+、K+、ClO-、S2-（D）H+、Fe2+、SO42-、I-

　　⑷能形成络合物的离子不能大量共存,如Fe3+和SCN-.

　　⒉注意题干的附加条件.如“无色溶液”中不应含MnO4-、Fe2+、Fe3+、Cu2+等有色离子；又如“pH=1的溶液”中有大量H+,再如“加入金属铝有H2放出的溶液”或“由水电离出的H+的浓度为10-13mol·L-1的溶液”可能有大量H+或OH-.

　　例4、下列各组离子中,在[H+]=10-13mol·L-1的溶液中能大量共存,且加入NaHSO4溶液过程中会产生气体和沉淀的是（C）

　　（A）Na+、NO3-、AlO2-、Cl-（B）Na+、K+、NO3-、SiO32-

　　（C）K+、Cl-、AlO2-、CO32-（D）Na+、Mg2+、HCO3-、Cl-

　　【练习】⒈下列各组离子在水溶液中不能大量共存的是（AC）

　　（A）H+、Na+、CH3COO-、Cl-（B）Na+、[Ag(NH3)2]+、OH-、NO3-

　　（C）H+、K+、MnO4-、Cl-（D）Na+、K+、AlO2-、NO3-

　　⒉某溶液中加入金属铝有H2放出,则下列各组离子在该溶液中一定能大量共存的是(12)；一定不能大量共存的是(4567)；可能大量共存的是（389）

　　⑴Na+、K+、Cl-、SO42-⑵Na+、K+、Ba2+、Cl-⑶Na+、Mg2+、Cl-、SO42-

　　⑷K+、Ba2+、Cl-、SO42-⑸K+、Mg2+、NO3-、SO42-⑹K+、NH4+、Cl-、CO32-

　　⑺K+、Na+、Cl