前者电解池,电极不参与反应,因此总反应式为电解氯化钠溶液的方程式,阴极发生还原反应.

　　后者原电池,负极金属Zn被氧化,参与反应.

　　我想问的是，有外加电源时，电线中电子从电源负极流向Fe，而Fe这端的溶液里是H+得电子生成H2。但在原电池中虽说是Zn放电生成Zn2+，但在线路里不也是电子流向Fe这端吗？而且溶液环境也相同，这时候为什么是H2O和O2得电子生成OH-呢？

　　很抱歉，之前所说的有误。（1）做原电池时，发生的总反应实际上是Zn被氯化钠腐蚀：O2+2H2O+2Zn=2Zn(OH)2从此反应式可知：正极：O2得电子被还原（2）做电解池时，需要考虑离子放电顺序和电极材料，Zn是活泼金属做阳极，优先发生氧化反应：Zn-2e-=Zn2+阴极H+优先于Na+得电子生成氢气。（3）电极反应式的不同与条件有关，电子的流向与处于电池内部还是外电路中有关，对Fe来说只是导电而已，在上述两种情况下都不参与反应。