当闭合开关K时，b附近溶液先变红，即b附近有氢氧根生成，所以在b极上得电子析出氢气，b极是阴极，a极是阳极，与阴极连接的是原电池的负极，所以B极是负极，A极是正极，再根据原电池、电解池原理判断选项．

　　A、原电池的负极发生失电子的氧化反应；

　　B、根据电子守恒知识来计算；

　　C、闭合K后，b电极附近溶液先变红，即b附近有氢氧根生成；

　　D、闭合开关K时，根据a极上发生的电极反应来看现象．

　　【解析】

　　当闭合开关K时，b附近溶液先变红，即b附近有氢氧根生成，所以在b极上得电子析出氢气，b极是阴极，a极是阳极，与阴极连接的是原电池的负极，所以B极是负极，A极是正极．

　　A、闭合K时，负极发生氧化反应，电极反应为2Na2S2-2e-=2Na++Na2S4，故A错误；

　　B、闭合K时，有0.01molNa+通过离子交换膜，说明有0.01mol电子转移，阴极上生成0.005molH2，标准状况下体积为0.005mol×22.4L/mol=0.112L=112 mL，故B正确；

　　C、闭合开关K时，b极附近先变红色，该极上是氢离子放电的过程，即b附近有氢氧根生成，pH增大，故C错误；

　　D、闭合开关K时，a极是阳极，该极上金属铜电极是活泼电极，发生的电极反应为：Cu-2e-=Cu2+，没有气体产生，故D错误．

　　故选B．