在食盐水里氯化钠完全电离,水分子是微弱电离的,因而存在着Na+、H+、Cl-、OH-四种离子.

　　NaCl=Na++Cl-

　　H2O=H++OH-

　　当接通直流电源后,带负电的OH-和Cl-移向阳极,带正电的Na+和H+移向阴极.

　　在这样的电解条件下,在阳极,Cl-比OH-容易失去电子被氧化成氯原子,氯原子两两结合成氯分子放出氯气.

　　2Cl--2e=Cl2↑(氧化反应)

　　在阴极,H+比Na+容易得到电子,因而H+不断从阴极获得电子被还原为氢原子,氢原子两两结合成氢分子从阴极放出氢气.

　　2H++2e=H2↑(还原反应)

　　由于H+在阴极上不断得到电子而生成氢气放出,破坏了附近的水的电离平衡,水分子继续电离成H+和OH-,H+又不断得到电子,结果溶液里OH-的数目相对地增多了.因而阴极附近形成了氢氧化钠的溶液.电解饱和食盐水的总的化学方程式可以表示如下：

　　2NaCl+2H2O===通电====2NaOH+H2↑+Cl2↑

　　但是氯气会与水反应生成HClO,从而形成NaClO等少量产物.但由于氯气在NaCl溶液中的溶解度很小（Cl离子的抑制作用）,所以一般不用去考虑其他可能生成的产物.

　　Nacl+h2o=naclo+h2������

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