（1）氯气与水反应生成盐酸和次氯酸：Cl2+H2O HCl+HClO，该反应为可逆反应，加入NaHCO3固体后，消耗氢离子，降低氢离子浓度，平衡向正向移动，HClO浓度增大，氯水的杀菌、漂白能力增强；

　　故答案为：氯气与水反应生成HCl和HClO，加入NaHCO3固体后，降低H+的浓度，平衡正向移动，HClO浓度增大；

　　（2）①Cl原子以sp2杂化轨道形成σ键，分子为V形分子，正负电荷不重合，属于极性分子，故答案为：V；极性；

　　②ClO2与NaOH溶液、H2O2反应，转化为比较稳定的亚铝酸钠（NaClO2）过程中，Cl的化合价从+4价降为+3价，所以双氧水是还原剂，产物中含有氧气，氧元素的化合价从-1价降为-2价，依据得失电子守恒、原子个数守恒得方程式为：2ClO2+2NaOH+H2O2=2NaClO2+O2↑+2H2O；

　　故答案为：2ClO2+2NaOH+H2O2=2NaClO2+O2↑+2H2O；

　　③根据ClO2能被FeCl2还原为Cl-，Cl元素化合价降低了5价，FeCl2被氧化为FeCl3，Fe元素化合价升高了1价，设：该自来水中残留ClO2的物质的量为x，

　　根据电子守恒，则a（3-2）=5x，解得x=0.2amol，ClO2的质量m=nM=0.2amol×67.5g/mol=13.5ag；

　　故答案为：13.5a．