A、反应的焓变=反应物的总键能-生成物的总键能，△H=E1-E2，所以曲线a和b表示两个反应过程的反应热相同，故A错误；

　　B、正催化剂能降低反应活化能，而负催化剂能增大反应的活化能，所以曲线a不一定表示反应是在无催化剂时的反应过程，故B错误；

　　C、依据图象分析，反应物能量高于于生成物，反应是放热反应，升高温度平衡向吸热的方向移动，即逆向反应，平衡常数K值一定减小，故C正确；

　　D、反应2X（g）+Y（s）⇌2Z（g）前后气体系数之和相等，增大压强平衡不移动，X的转化率不变，故D错误；

　　故选C．