A．在溴化铁做催化剂的条件下，苯与液溴在常温下能够发生取代反应，故A错误；

　　B．苯不溶于水，密度小于水，所以苯与酸性高锰酸钾溶液混合后分层，苯在上层，高锰酸钾溶液在下层，下层为紫色，故B正确；

　　C．苯生成硝基苯的反应属于取代反应，不属于加成反应，故C错误；

　　D．苯分子中的碳碳键为一种介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特键，不存在碳碳双键；苯能够与氢气反应，只证明苯不属于饱和烃，故D错误；

　　故选B．