分析：

　　A．甲苯、四氯化碳不溶于水、二者密度大小不同，己烯含有碳碳双键，可发生加成反应，乙醇易溶于水，以此进行判断；

　　B．应用苯和液溴；

　　C．应用浓硫酸；

　　D．苯酚钠和乙酸钠两种溶液都呈碱性，浓度不确定，不能鉴别．

　　A．加入溴水，甲苯不溶于水，密度比水小，色层在上层，己烯与溴发生加成反应，溴水褪色，乙醇和水混溶，无现象，四氯化碳不溶于水，密度比水大，色层在下层，可鉴别，故A正确；

　　B．应用苯和液溴在催化剂条件下反应制备溴苯，故B错误；

　　C．乙醇和乙酸的酯化反应应用浓硫酸作催化剂，故C错误；

　　D．苯酚钠和乙酸钠两种溶液都呈碱性，浓度不确定，不能鉴别，可加盐酸后在加入氯化铁溶液鉴别，故D错误．

　　故选A．

　　点评：

　　本题考查有机物的鉴别，为高频考点，侧重于学生的分析能力和实验能力的考查，注意把握有机物的结构和性质的异同，难度不大．