A．锡、铁做电极构成的原电池中，金属铁比锡活泼，Fe作负极失电子更易被腐蚀，所以马口铁镀锡的表面即使破损后不能起到防锈作用，故A错误；

　　B．加热条件下，饱和FeCl3发生水解反应生成氢氧化铁胶体，所以制备氢氧化铁胶体时，可以把FeCl3饱和溶液滴入到沸水中，并继续煮沸，故B正确；

　　C．溶解度小的沉淀能够转化为溶解度更小的沉淀，AgBr的溶解度比AgCl小，所以反应AgCl+NaBr═AgBr+NaCl能在水溶液中进行，故C正确；

　　D．硫酸钙属于微溶的盐，硫酸钡属于难溶性盐，所以除去某溶液中的SO42-，选择加入可溶性钡盐要比加入钙盐好，故D正确．

　　故选A．