X、Y两种元素的原子的质子数之和为20，形成阴、阳离子的核外电子数相等为10．

　　A、MgF2中镁离子与氟离子的核外电子数相等，都为10，但质子数之和为21，故A不符合；

　　B、NaF中钠离子与氟离子的核外电子数相等，都为10，质子数之和为20，故B符合；

　　C、LiF中锂离子核外电子数为2，氟离子的核外电子数为为10，质子数之和为12，故C不符合；

　　D、Na2O中钠离子与阳离子的核外电子数相等，都为10，质子数之和为19，且在溶液中不能电离出氧离子，故D不符合．

　　故选B．