X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前20号元素，X原子的最外层电子数为内层电子数的2倍，原子只能有2个电子层，最外层电子数为4，故X为C元素；Y是地壳中含量最多的元素，则Y为O元素；Y、Z同主族，则Z为S元素；W为金属元素，原子序数大于硫，处于第四周期，且原子中无成单电子，最外层电子数为2，故W为Ca，

　　A．Z的离子、W的离子分别为S2-、Ca2+，二者电子层结构相同，核电荷数越大，离子半径越小，故离子半径：S2->Ca2+，故A错误；

　　B．同周期随原子序数增大，第一电离能呈增大趋势，故第一电离能C>O，故B正确；

　　C．Y的氢化物、Z的氢化物分别为H2O、H2S，水分子之间存在氢键，沸点高于硫化氢，故C正确；

　　D．室温时，CaCO3在纯水存在沉淀溶解平衡：CaCO3（s）⇌Ca2+（aq）+CO32-（aq），故D正确，

　　故选A．