A、不饱和溶液转化为饱和溶液，溶质质量分数可能不变，例如通过改变温度，故A说法正确；

　　B、将5克某物质完全溶解于95克水中，所得溶液溶质的质量分数可能小于5%，例如该物质是硫酸铜晶体（带结晶水），故B说法正确；

　　C、将一定量某物质的饱和溶液降温析出晶体后，溶解度减小，因此所得饱和溶液中溶质的质量分数一定减小，故C说法正确；

　　D、同种溶质的饱和溶液，是同温度下溶质质量分数最大的，所以一定比同温度下它的不饱和溶液的溶质质量分数大，不一定比它的其它温度下的不饱和溶液的溶质质量分数大，故D说法错误．

　　故选：D．