甲醇有毒，山西假酒案曾轰动全国，主要是因含有甲醇，使多人受毒害致死或致残．（1）如图1若将其装入酒精灯中点燃，将光亮的铜丝在其燃烧的外焰（a处）上灼烧后，铜丝变黑；再将变

　　甲醇有毒，山西假酒案曾轰动全国，主要是因含有甲醇，使多人受毒害致死或致残．

　　（1）如图1若将其装入酒精灯中点燃，将光亮的铜丝在其燃烧的外焰（a处）上灼烧后，铜丝变黑；再将变黑的铜丝伸入到火焰的焰心（b处）中，过一会儿观察到铜丝表面又变光亮．写出有关反应的化学方程式2CH3OH+O2Cu

　　△2HCHO+2H2O（或2Cu+O2 △ .

　　2CuO、CH3OH+CuO△

　　HCHO+Cu+H2O）

　　2CH3OH+O2Cu

　　△2HCHO+2H2O（或2Cu+O2 △ .

　　2CuO、CH3OH+CuO△

　　HCHO+Cu+H2O）

　　．

　　（2）若将甲醇的蒸气通入如图2所示装置中，待空气排净后点燃酒精灯，此时无水硫酸铜无明显变化，生成物经测定为甲醛（HCHO）气体和另一种无色气体．写出该反应的化学方程式CH3OHCu

　　△HCHO+H2

　　CH3OHCu

　　△HCHO+H2

　　．通过以上实验说明，下列物质中不能被铜催化氧化的醇有______（填写编号）．

　　①CH3CH2OH ②CH3CH（OH）CH3 ③C（CH3）3OH ④CH3C（CH3）2CH2OH．