猜想Ⅲ：已知空气中的二氧化碳与氢氧化钠反应生成碳酸钠和水，因此做出的三个猜想是：全部是NaOH；全部是Na2CO3；Na2CO3和NaOH的混合物；故答案为：Na2CO3和NaOH的混合物

　　【实验和推断】（1）操作①除了用烧杯外，还用到的仪器是玻璃棒，作用是搅拌，加快溶解；故答案为：玻璃棒；搅拌，加快溶解

　　（2）若现象a为有气泡产生，则加入的A溶液是稀盐酸或稀硫酸，说明氢氧化钠已经变质，碳酸钠和盐酸反应生成氯化钠和水和二氧化碳，配平即可；故答案为：稀盐酸；已经；Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2↑+H2O

　　（3）若A是澄清石灰水，现象a有白色沉淀，现象b为无色酚酞试液变红色，则白色沉淀为碳酸钙，该实验不能说明样品中有氢氧化钠，因为碳酸钠和氢氧化钙反应会生成氢氧化钠；故答案为：CaCO3；不能

　　（4）若A是氯化钙溶液，现象a有白色沉淀产生，现象b无色酚酞不变红色，则猜想Ⅱ成立，因为碳酸钠和氯化钙反应生成碳酸钙白色沉淀和氯化钠，氯化钠显中性；如果现象a有白色沉淀产生，现象b无色酚酞变红色，则猜想Ⅲ成立；故答案为：Ⅱ；现象a有白色沉淀产生，现象b无色酚酞变红色

　　【反思】（1）久置的氢氧化钠变质的原因是：空气中的二氧化碳与氢氧化钠反应生成碳酸钠和水，故答案为：CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O

　　（2）若氢氧化钠是部分变质，除去杂质试剂是氢氧化钙溶液，因为碳酸钠和氢氧化钙反应会生成碳酸钙白色沉淀和氢氧化钠，故答案为：Ca（OH）2溶液