①NaOH为离子化合物，既存在钠离子、氢氧根离子形成的离子键、也存在氧氢共价键；

　　②H2O为共价化合物，分子中只存在氧氢共价键；

　　③CaCl2中只存在钙离子和氯离子形成的离子键；

　　④N2中只存在N-N共价键；

　　⑤C2H4分子中存在碳氢共价键、碳碳共价键，属于共价化合物；

　　⑥Na2CO3为离子化合物，存在钠离子和碳酸根离子形成离子键，碳酸根离子中存在共价键；

　　⑦MgBr2为离子化合物，只存在镁离子和溴离子形成的离子键；

　　根据以上分析可知，只含有离子键的是：③⑦；只含有共价键的是：②④⑤；既含有离子键又含有共价键的是：①⑥，

　　故答案为：③⑦；②④⑤；①⑥．