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  【增塑剂的塑化效率以什么为基准?】

  增塑剂的塑化效率以什么为基准?

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2020-11-12 03:07
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段志生

  一﹑塑化效率

  增塑剂的主要作用是降低聚合物分子间的相互作用力﹐增加聚合物分子链的移动性﹐即降低聚合物的软化温度﹐这是增塑剂最基本的性能.不同的增塑剂塑化效能不同﹐其性能优劣通常用塑化效率来表示.塑化效率可理解为使树脂达到某一柔软程度的增塑剂用量﹐它是一个相对值﹐可以用来比较增塑剂的塑化效果.

  在实际应用中﹐聚合物塑化的结果表现为玻璃化温度和模量的下降.为此经常为玻璃化温度和模量来表示增塑剂的塑化效率.

  1.玻璃化温度

  增塑剂作用导致聚合物分子链间的移动﹐其移动性通常用玻璃化温度来度量.在玻璃化温度以上聚合物是柔软的﹐在玻璃化温度以下是坚硬的.可见不同的增塑剂在相同添加量的情况下﹐玻璃化温度越低﹐则塑化效果越好.

  一般情况下﹐PVC的玻璃化温度为80oC左右﹐但每加入10PHR的DOP,其玻璃化温度为下降20---25oC﹐若加入50PHR的DOP﹐则PVC的玻璃化温度下降到-60oC.

  2.模量

  塑化效率不仅可用玻璃化温度的降低来表示﹐而且可用与温度有关的力学性能如模量和阻尼来表示.模量表示比较复杂﹐但比较客观﹐此处不多讲述.

  3.影响塑化效率的因素

  增塑剂的塑化效率与本身的化学结构以及自身的物理性能有关﹐主要表现为以下几个方面﹕

  (1)增塑剂的分子量影响增塑剂的塑化效率.分子量小的增塑剂显示出良好的塑化效率.

  (2)分子量相同的情况下﹐分子内极性基团多的或者环状结构多的增塑剂﹐塑化效率较差.

  (3)支链烷基结构的增塑剂塑化效率不及相应的直链烷基的增塑剂.

  (4)酯类增塑剂中﹐烷基链长增加﹐塑化效率降低.

  (5)在酯类增塑剂中﹐烷基部分由芳基取代﹐塑化效率降低.

  (6)在酯类增塑剂中﹐烷基碳链中引入醚链﹐能提高塑化效率.

  (7)在烷基或者芳基中引入氯取代基﹐塑化效率降低.

  (8)增塑剂的塑化效率与自身黏度有关.增塑剂的等效用量是随其黏度上升而增加的.

  二、兼容性

  作为增塑剂﹐首先要与树脂兼容﹐这是增塑剂最基本的性质之一.如果增塑剂与树脂不兼容﹐塑化效率就无从谈起.增塑剂可能溶解一部分树脂﹐但大部分是渗入高分子链间起溶胀作用﹐因此可以简单的把增塑剂视为溶剂.增塑剂的兼容性可以用溶解度参数﹑相互作用参数﹑特性黏度﹑介电常数等表征.

  聚合物和增塑剂的结构对兼容性有很大的影响.结构基本上类似的树脂和增塑剂兼容性良好.作为主增塑剂使用的烷基碳原子数为4----10的邻苯二甲酸酯﹐与PVC的兼容性是良好的﹐但是随着烷基碳原子数进一步增加﹐其兼容性急速下降.因此使用的邻苯二甲酸酯类增塑剂的烷基碳原子数通常不超过13个.酯类增塑剂中烷基为戊基时兼容性最好.

  环氧酯类增塑剂中﹐多元醇酯比单酯兼容性好﹔聚脂增塑剂分子量较大﹐故兼容性较差﹐需用较高的温度的强烈机械混炼来补尝.氯化石蜡虽然有较强的极性﹐但单独使用时﹐仍有析出现象﹐只能作为辅增塑剂使用.此外环状结构比脂肪族链烃的增塑剂兼容性好﹔分支结构比直链接构的增塑剂兼容性好.

  三、加工性

  选用不同的增塑剂将显著地影响杩脂的加工性能.因此选择增塑剂时必须考虑基加工性.增塑剂的加工性与兼容性密切相关﹐一般来说兼容性好的增塑剂加工性也好.当然也要考虑增塑剂的其它性能参数﹐如黏度﹑闪点等.

  加工性柯以通过凝胶化速度﹑凝胶化温度﹑鱼眼状斑点消失速率等参数反映出来.分子量大﹐兼容性差的邻苯二甲酸酯的凝胶化速度较慢﹐反映出这些增塑剂加工差.配合物的加工性同时受稳定剂和润滑剂的影响.使用了兼容性差的润滑剂和较大用量的稳定剂的情况下﹐需要充分考虑混合料的加工性﹐防止增塑剂的渗出.

  四、耐寒性

  所谓增塑剂的耐寒性是指用增塑剂增塑的聚合物制品的耐低温性能﹐反映在低温脆化温度﹑低温柔软性等指标.通常将PVC树脂中加入1%摩尔分数增塑剂报引起的玻璃化温度的下降值﹐称为增塑剂的低温效率值.增塑剂的耐低温性能一方面取决于增塑剂的结构﹐包括链长短﹑分支情况﹑官司能团和种类和多少等﹔另一方面﹐取决于增塑剂进入聚合物链间的极性影响和隔离作用﹐还与增塑剂本身的活化能有关﹐增塑剂黏度越大﹐流动活化能越大﹐则耐寒性越差.

  增塑剂的耐寒性与兼容性有相反的关系.以直链亚甲基为主体的二元脂类有良好的耐寒性﹔含有较长的直链的邻苯二甲酸酯类一般耐寒性良好发﹐但随着烷基支链的增加﹐分子链的柔性降低﹐相应的增塑剂耐寒性下降.因此作为主增塑剂的直链醇的邻苯二甲酸酯都具有良好的耐寒性.当增塑剂分子中含有环状结构时﹐耐寒性会显著.目前作为耐寒性增塑剂使用的主要是脂肪族二元酸酯(DOA﹑DOS﹑DOZ等).

  五﹑稳定性

  增塑剂本身有很好的化学稳定性﹐在贮存期间几乎不用考虑热和光造成的影响﹐但增塑剂的类型的浓度对聚合物配合物的兴﹑热稳定性影响较大.

  1.贮存稳定性

  贮存稳定性显示的是增塑剂本身的性能.有杂质会使其降低.

  2.热稳定性

  热稳定性是指制品加工和使用过程中受热时的稳定性.增塑剂热稳定性与增塑剂的结构有直接关系.除了增塑剂的结构外﹐以下因素也会影响热稳定性﹕

  (1)增塑剂的纯度对热稳定性有显著的影响.纯度越高﹐热稳定性越好.

  (2)增塑剂的润滑性影响其热稳定性﹐润滑性强的增塑剂能明显地改善动态热稳定性.

  (3)增塑剂的挥发性影响动态其热稳定性﹐挥发性高的增塑剂会使热稳定性显著降低.

  (4)PVC的分解产物HCL对羟酸酯的热分解具有催化作用﹐造成增塑剂本身的热稳定性下降.

  3.抗氧稳定性

  增塑剂的抗氧稳定性与其本身的结构有关﹐增塑剂氧化之后﹐反映为酸值增加.

  4.光稳定性

  增塑剂的光稳定性是指其抵抗光氧老化的性能﹐也可称为耐候性.一般耐寒性优良的增塑剂是不耐候的.环氧化合物可以一很大程度上提高PVC的耐候性.

2020-11-12 03:11:38

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