分子里三个或三个以上原子彼此平行的p轨道从侧面相互重叠形成的π键,称为大π键.

　　通常指芳环的成环碳原子各以一个未杂化的2p轨道,彼此侧向重叠而形成的一种封闭共轭π键.

　　苯分子中的6个碳原子和6个氢原子都在同一平面里,其中碳碳键与碳碳键、碳碳键与碳氢键间的夹角均为120°,所以碳原子必须采用sP2杂化轨道,6个碳原子都以3个sP2杂化电子构成6个C—Cσ键和6个C—Hσ键；同时,每个碳原子以多余的1个p电子的电子云（垂直于通过各原子核的平面）彼此发生一定程度的重叠,均匀对称地分布在整个苯分子里,称为大π键.