A．硝酸铵的溶解过程是吸热过程，反应能够自发进行是因为其熵值增加，主要是熵判据，故A错误；

　　B.2N2O5（g）═4NO2（g）+O2（g）△H=+56.7kJ/mol，反应焓变大于0，为吸热反应，该反应的熵值增加，反应能够自发进行是因为其熵值增加，主要是熵判据，故B错误；

　　C．（NH4）2CO3（s）═NH4HCO3（s）+NH3（g）△H=+74.9kJ/mol，反应为吸热反应，该反应的熵值增加，反应能够自发进行是因为其熵值增加，主要是熵判据，故C错误；

　　D.2H2（g）+O2（g）═2H2O（l）△H=-285.8kJ/mol，该反应熵值减小，反应为放热反应，反应能够自发进行是因为其焓变＜0，主要是焓判据，故D正确；

　　故选：D．