分子内原子团之间的相互影响

　　衍生物的性质不仅决定于官能团,而且受烃基的影响.

　　例如：羟基是酚的官能团,也是醇的官能团,但两者的性质是不相同的.在反应时,乙醇分子中C—O—H可以从C—O键断裂,也可以从O—H键断裂.而苯酚分子中C—O—H由于苯环的影响主要从O—H键断裂.这就是说苯酚比乙醇具有较强的酸性.另外,乙醇分子中的羟基容易被取代,而苯酚的羟基难被取代,但是苯酚的苯环由于羟基的影响使羟基邻、对位上的氢原子容易被取代.

　　比较羟基上氢的活泼性：

　　CH3CH2OHH2O

　　C6H5OH

　　HOCOOH

　　CH3COOH

　　HCOOH

　　跟指示剂

　　×

　　×

　　×

　　√

　　√

　　√

　　跟Na

　　√

　　√

　　√

　　√

　　√

　　√

　　跟NaOH

　　×

　　×

　　√

　　√

　　√

　　√

　　跟Na2CO3

　　×

　　×

　　√

　　√

　　√

　　√

　　跟NaHCO3

　　×

　　×

　　×

　　×

　　√

　　√

　　结论：CH3CH2OH＜H2O＜C6H5OH＜H2CO3＜CH3COOH＜HCOOH

　　有机合成的常规方法

　　1．官能团的引入

　　(1)引入羟基（—OH）

　　①烯烃与水的加成

　　②醛、酮与氢气加成

　　③卤代烃碱性水解

　　④酯的水解

　　(2)引入卤原子(—X)

　　①烃与X2的取代

　　②不饱和烃与HX或X2

　　③醇与HX取代

　　(3)引入双键

　　①某些醇或卤代烃的消去引入C=C

　　②醇的氧化引入C=O

　　2．官能团的消除

　　（1）通过加成消除不饱和键

　　（2）通过消去或氧化或酯化等消除羟基（—OH）

　　（3）通过加成或氧化等消除醛基（—CHO）

　　3．官能团间的演变

　　根据合成需要（有时题目住处中会明示某些演变途径）,可进行有机物的官能团衍变,以使中间物向产物递进.常见的有三种方法：

　　（1）利用官能团的衍生关系进行演变；

　　（2）通过某种化学途径使一个官能团变为两个

　　（3）通过某种手段,改变官能团的位置.

　　有机合成题的解题思路

　　解答有机合成题目的关键在于：

　　1．选择合理简单的合成路线

　　2．熟练掌握各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础知识.

　　有机合成路线的推导,一般有两种方法；一是“直导法”；二是“反推法”.比较常用的是“反推法”,该方法的思维途径是：

　　（1）首先确定所要合成的有机产物属何类别,以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系；

　　（2）以题中要求最终产物为起点,考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得.如果甲不是所给的已知原料,再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得,一直推导到题目中给定的原料为终点；

　　（3）在合成某一种产物时,可能会产生多种不同的方法和途径,应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法途径.

　　书写同分异构体的方法

　　准确、完全地书写出同分异构体结构式的方法一般按官能团异构——碳链异构——位置异构的顺序规律来书写.

　　如：写出C5H12O的所有同分异构体的结构简式.

　　1．官能团异构：根据通式CnH2n+2O,在中学知识范围内可知是醇和醚.

　　2．碳链异构：五个碳原子的碳链有三种连接方式

　　C—C—C

　　⑧↑

　　C

　　C

　　C—C—C—C

　　④↑⑤↑⑥↑⑦↑

　　C

　　3．位置异构：对于醇类,在碳链的各个碳原子上分别连羟基,用“↑”表示能连的不同位置.

　　①↑②↑③↑

　　C—C—C

　　⑥↑

　　C

　　C

　　C—C—C—C

　　③↑④↑⑤↑

　　C

　　对于醚类,位置异构是因氧的位置不同引起的

　　①↑②↑

　　分析知有8种醇和6种醚总共14种同分异构体.然后将碳的骨架改写为结构简式.

　　能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物

　　1．使溴水褪色的有机物有：

　　（1）不饱和烃（烯、炔、二烯、苯乙烯等）；

　　（2）不饱和烃的衍生物（烯醇、烯醛等）；

　　（3）石油产品（裂化气、裂解气、裂化石油等）；

　　（4）天然橡胶；

　　（5）苯酚（生成白色沉淀）.

　　2．因萃取使溴水褪色的物质有：

　　（1）密度大于1的溶剂（四氯化碳、氯仿、溴苯、二硫化碳等）；

　　（2）密度小于1的溶剂（液态的饱和烃、直馏汽油、苯及其同系物、液态环烷烃、液态饱和酯）.

　　3．使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物有：

　　（1）不饱和烃；

　　（2）苯的同系物；

　　（3）不饱和烃的衍生物；

　　（4）醇类有机物；

　　（5）含醛基的有机物：醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐；

　　（6）石油产品（裂解气、裂化气、裂化石油）；

　　（7）天然橡胶.