（1）甲组实验中HX为弱酸，酸和碱的浓度相等，所以等体积的酸和碱的物质的量相等，恰好反应生成盐和水，生成的盐是强碱弱酸盐其水溶液呈碱性，溶液的PH值大于7，所以溶液中氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，因为溶液呈电中性，溶液中阴阳离子所带电荷相等，所以溶液中钠离子浓度大于酸根离子浓度，盐以电离为主水解为次，所以酸根离子浓度大于氢氧根离子浓度，故答案为：＞，c（Na+）＞c（X-）＞c（OH-）＞c（H+）；

　　（2）乙组实验中HY为强酸，等体积混合后溶液呈中性，说明酸的浓度和碱的浓度相等都是0.1mol/L，酸是强酸，所以酸溶液中氢离子浓度是0.1mol/L，酸溶液中pH=1，

　　故答案为：1；

　　（3）等物质的量的酸、碱反应后溶液呈碱性乙组实验中HY为强酸，说明酸是弱酸，酸和碱反应的离子方程式为HZ+OH-=H2O+Z-，常温下，PH=9的溶液中氢离子浓度10-9mol/L，则氢氧根离子浓度是10-5mol/L，故答案为：HZ+OH-=H2O+Z-；10-5；

　　（4）酸是弱酸，酸的PH=2时，酸的浓度大于0.01mol/L，所以等体积的酸和碱混合后酸过量，导致溶液的pH小于7，故答案为：＜．