A．pH=8.3的NaHCO3溶液中HCO3-水解程度大于电离程度，则c（CO32-）＜c（H2CO3），故A错误；

　　B．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（CH3COO-）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+），溶液呈酸性说明醋酸电离程度大于醋酸根离子水解程度，所以c（CH3COOH）＜c（Na+），所以得c（CH3COO-）+c（OH-）＞c（CH3COOH）+c（H+），故B错误；

　　C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HS-）+2c（S2-）、根据物料守恒得2c（Na+）=3c（S2-）+3c（HS-）+3c（H2S），所以得c（HS-）+3c（H2S）+2c（H+）=2c（OH-）+c（S2-），故C错误；

　　D．碳酸是弱酸，其电离程度最小，铵根离子促进碳酸根离子水解，碳酸氢根离子电离程度较小，离子碳酸根离子浓度大小顺序是：②＞④＞③＞①，故D正确；

　　故选D．