A、因碳酸是二元弱酸，第一级电离远远大于第二级电离，则第一级电离出H+的远远大于第二级电离出H+的2倍，故A错误；

　　B、因Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中共有5种离子，则由电荷守恒可知c（Na+）+c（H+）=c（HCO3-）+c（OH-）+2c（C032-），故B错误；

　　C、25℃时，pH=10的CH3COONa溶液由水电离出的c（OH-）为10-4mol/L，pH=l0的氨水中由水电离出的c（OH-）为10-10mol/L，c（OH-）之比为106：1，故C错误；

　　D、物质的量浓度相同的4种溶液①CH3COONa②NaNO3③Na2CO3④NaOH，④为碱，其pH最大，②为强酸强碱盐，其pH=7，为四种溶液中pH最小的，①③相比较③的水解程度大，则③中pH＞②中的pH，则pH的大小顺序是④＞③＞①＞②，故D正确；

　　故选D．