设五种溶液的物质的量浓度均为c，

　　①CH3COOH为弱酸，醋酸抑制了水的电离，溶液中氢离子浓度小于c；

　　②（NH4）2CO3中铵根离子和碳酸根离子都能够水解，促进了水的电离，五种物质中碳酸铵溶液中水的电离程度最大；

　　③NaHSO4为酸性溶液，溶液中氢离子浓度为c，硫酸氢钠溶液中水的电离程度小于①；

　　④NaHCO3为强碱弱酸盐，碳酸氢根离子的水解，促进了水的电离，碳酸氢钠溶液中水的电离程度小于②；

　　⑤Ba（OH）2溶液中氢氧根离子浓度为2c，则氢氧化钡溶液中水的电离程度最小；

　　根据以上分析可知，醋酸溶液中水的电离程度大于③NaHSO4、⑤Ba（OH）2，小于②④，

　　所以五种溶液中水的电离程度由大到小排列为：②④①③⑤，

　　故选D．