(1)HC2O4+H＋＋C2O42—

　　(2)c(Na＋)>c(C2O42—)>c(OH－)>c(HC2O4+)>c(H＋)

　　(3)5　2　16　10　2　8

　　(4)①0.005　②4×10－3　③10－2　64%

　　(1)草酸氢钠溶液显酸性表明它的电离程度大于水解程度，其电离方程式为HC2O4—H＋＋C2O42—。

　　(2)向10mL0.01mol/LNaHC2O4溶液中滴加10mL0.01mol/LNaOH溶液恰好完全反应生成Na2C2O4，它水解使溶液呈碱性，则各种离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(C2O42—)>c(OH－)>c(HC2O4—)>c(H＋)。

　　(3)C2O42—中碳元素的化合价从＋3升为＋4，MnO4—中锰元素的化合价从＋7降为＋2，根据化合价升降守恒、电荷守恒和质量守恒配平即得：5C2O42—＋2MnO4—＋16H＋=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。

　　(4)①根据消耗的OH－与H＋的物质的量之比为1：1，则被中和的H＋的物质的量为0.25mol/L×0.020L＝0.005mol。②根据KMnO4被还原后生成Mn2＋，转移电子为0.10mol/L×0.016L×5＝0.008mol，反应中碳元素的化合价从＋3变为＋4，可得碳原子总物质的量为0.008mol，则还原剂的物质的量为0.004mol。③设25mL该溶液中H2C2O4·2H2O的物质的量为xmol，KHC2O4的物质的量为ymol，则有：

　　解得x＝0.001，y＝0.003。

　　则KHC2O4的质量分数为×100%＝64%。