以天然气为原料合成甲醇常见的方法有水煤气法和目前正在开发的直接氧化法．（1）有关热化学方程式如下：水煤气法：CH4（g）+12O2（g）═CO（g）+2H2（g）△H1=-35.4kJ•mo

　　以天然气为原料合成甲醇常见的方法有水煤气法和目前正在开发的直接氧化法．

　　（1）有关热化学方程式如下：

　　水煤气法：CH4（g）+12O2（g）═CO（g）+2H2（g）△H1=-35.4kJ•mol-1

　　CO（g）+2H2（g）⇌CH3OH（g）△H2=-90kJ•mol-1

　　直接氧化法：2CH4（g）+O2（g）⇌2CH3OH（g）△H3=___kJ•mol-1．

　　（2）工业废气二氧化碳催化加氢也可合成甲醇：CO2（g）+3H2（g）⇌CH3OH（g）+H2O（g）△H．在密闭容器中投入1molCO2和2.75molH2，在不同条件下发生反应，实验测得平衡时甲醇的物质的量随温度、压强的变化如图所示．

　　①二氧化碳合成甲醇正反应的△H___（填“>”“<”或“=”，下同）0．

　　②M、N两点时化学反应速率：v（N）___v（M）．

　　③为提高CO2的转化率除可以改变温度和压强外，还可采取的措施是___．

　　④图中M点时，容器体积为10L，则N点对应的平衡常数K=___（填数值，保留2位小数）

　　（3）在一定条件下，向容积不变的某密闭容器中加入amolCO2和bmolH2发生反应：CO2（g）+3H2（g）⇌CH3OH（g）+H2O（g）欲使整个反应过程中CO2的体积分数为恒定值，则a与b的关系是___．