答案是their,其实分析一下句子结构不难看出,who引导的定语从句先行词为：students.

　　因此为了使定语从句里面前后一致,who是代表复数,那么相应的就须选择their.

　　顺便帮你解读一下这句子吧.

　　这句话中的确且只有一个定语从句,就是who,Iamsure,alwaysdotheirbest.修饰先行词students.Iamsure是一个插入语,把其去掉也不影响句子结构的.也是简化版的定语从句是：whoalwaysdotheirbest.明白了吗?