A．醋酸钠的浓度越大，醋酸根离子的水解程度越小，则溶液中醋酸根离子的浓度越大，所以a<2b，故A错误；

　　B.0.2mol•L-1的CH3COONa溶液与0.1mol•L-1的HCl溶液等体积混合，溶质为等浓度的醋酸、醋酸钠和NaCl，混合液显示酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则醋酸根离子浓度增大，所以c（CH3COO-）>c（Cl-），溶液中正确的浓度大小为：c（Na+）>c（CH3COO-）>c（Cl-）>c（H+）>c（OH-），故B错误；

　　C．（NH4）2SO4>（NH4）2CO3的化学式含有2个铵根离子，由于水解程度较小，则硫酸铵、碳酸铵溶液中的铵根离子浓度较大，碳酸根离子、碳酸氢根离子水解促进了铵根离子的水解，则：（NH4）2SO4>（NH4）2CO3、NH4Cl>NH4HCO3，所以浓度相同时c（NH4+）由大到小的顺序为：（NH4）2SO4>（NH4）2CO3>NH4Cl>NH4HCO3，故C正确；

　　D.0.1mol•L-1的HCN（弱酸）和0.1mol•L-1的NaCN等体积混合，根据电荷守恒可得c（CN-）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+），故D错误；

　　故选C．