F2最初是在1886年6月26日,穆瓦桑（Moissam.H1852-1907）电解无水氟化氢（混有KF,实际是电解KHF2）时,在阳极收集到的.后来用铜制的容器代替铂制容器以降低成本.

　　二十世纪六十年代,化学家K.Chrise用纯化学的方法制取F2获得了成功.他考虑到MnF4在热力学上不稳定,可分解为MnF3和F2,这样只要设法制得了MnF4,就可分解得到氟气.他设计了如下制取MnF4的反应：

　　K2MnF6+2SbF5=2KSbF6+MnF4

　　该反应的原理是利用路易斯强酸SbF5置换出弱酸MnF4,而MnF4不稳定,会分解产生MnF3和F2：

　　MnF4=MnF3+1/2F2K2MnF6和SbF5

　　两种反应物可以很容易的由以下反应来制得：

　　2KMnO4+2KF+10HF+3H2O=2K2MnF6+8H2O+3O2↑

　　SbF5可以由SbCl5与氟化氢反应而制得：

　　SbCl5+5HF=SbF5+5HCl.