A．A．溶液存在电荷守恒：c（H+）+c（Na+）=c（OH-）+c（CH3COO-）+c（Cl-）和物料守恒：c（Na+）=c（CH3COOH）+c（CH3COO-），点①溶液pH=7，c（H+）c（OH-），根据以上关系可得c（CH3COOH）=c（Cl-），c（Na+）＞c（CH3COO-），该溶液中离子浓度大小关系为：c（Na+）＞c（CH3COOH）=c（Cl-）＞c（OH-）=c（H+），故A错误；

　　B．点②时，加入盐酸10mL，溶液中存在CH3COONa和CH3COOH，溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COO-水解程度，应有c（CH3COO-）＞c（Cl-），根据物料守恒：c（Na+）=c（CH3COOH）+c（CH3COO-）可得c（Na+）＞c（CH3COO-），则溶液中离子浓度大小关系为：c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（Cl-）＞c（CH3COOH），故B正确；

　　C．点③时，恰好反应生成CH3COOH，CH3COOH为弱电解质，醋酸部分电离，溶液呈酸性，则c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（CH3COO-），故C错误；

　　D．整个过程中，溶液存在物料守恒：c（Na+）=c（CH3COOH）+c（CH3COO-），故D错误；

　　故选B．