A．点①溶液中，加入10mL氢氧化钠溶液，此时溶质为等浓度的醋酸和醋酸钠溶液，由于醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液显示酸性，则c（H+）＞c（OH-），根据电荷守恒电荷守恒为c（OH-）+c（CH3COO-）=c（Na+）+c（H+）可知，c（CH3COO-）＞c（Na+），所以溶液中离子浓度大小为：c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-），故A正确；

　　B．点②pH=7，即c（H+）=c（OH-），由电荷守恒知：c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），则c（Na+）=c（CH3COO-），所以c（Na+）＜c（CH3COOH）+c（CH3COO-），故B错误；

　　C．点③，加入20mL氢氧化钠溶液，两溶液恰好完全反应生成CH3COONa，因CH3COO-水解，溶液显示碱性，且醋酸根离子水解程度较小，溶液中离子浓度大小为：c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+），故C正确；

　　D．当CH3COOH较多，滴入的碱较少时，则生成CH3COONa少量，溶液中可能存在：c（CH3COOH）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH-），故D正确；

　　故选B．