（1）NH4NO3分解，一种可能是发生复分解反应，还有一种可能是氧化还原反应，根据氧化还原反应中有元素化合价升高就必须有元素化合价降低的原则进行判断：

　　A、NH4NO3→N2+O2+H2O中N从+5价降为0价，N从-3升为0价，O从-2升为0价，符合氧化还原反应的特征，故正确；

　　B、NH4NO3→NH3+HNO3满足复分解反应的条件，故正确；

　　C、NH4NO3→O2+HNO3+H2O中只有化合价升高的，没有化合价降低的，故错误；

　　D、NH4NO3→N2+HNO3+H2O中N从+5价降为0价，N从-3升为0价，符合氧化还原反应的特征，故正确；

　　E、NH4NO3→N2+NH3+H2O中虽然N从+5价降为0价，N从-3升为0价，但由于每个N升高的数值小于降低的数值，即消耗的铵根的物质的量要比硝酸根离子多，所以不可能有NH3产生，故错误；

　　F、NH4NO3→N2O+H2O中N从+5价降为+1价，N从-3升为+1价，符合氧化还原反应的特征，故正确；

　　故选A、B、D、F；

　　（2）根据框图的各物质之间转化关系，以及反应Ⅱ、Ⅲ两个反应中生成的水被略去，即可推测反应Ⅰ中没有水产生，NH4NO3分解，根据（1）中的几中情况可知，只要发生氧化还原反应，产物中都有水，所以推测反应Ⅰ为复分解反应，根据A→E→F→B的关系，可推辞，A为NH3，氧化之后得E为NO，进一步氧化得F为NO2，NO2再与水反应生成HNO3，B为HNO3，结合（1）中的分析的A选项进一步推断C为N2，D为O2，代入框图，符合题意，

　　①根据上面的分析可知，A为NH3、E为NO、F为NO2，

　　故答案为：NH3、NO、NO2；

　　②反应Ⅲ是硝酸分解成氮气和氧气，根据氧化还原反应的特征进行配平，该反应的化学方程式为2NH4NO3═2N2+O2+4H2O，

　　故答案为：2NH4NO3═2N2+O2+4H2O；