常用

　　均匀沉降法：按硝酸锌浓度0．1mol／L,尿素浓度0．4mol／L配置500mL混合溶液,放入95.C的恒温水浴中,搅拌保温8h,待所得溶液冷却后,放入离心机中,用蒸馏水洗涤2—3次；再放入烘箱中干燥24~48h,烘箱温度保持在60.C左右；最后,将干燥后的样品放入马弗炉内煅烧4h,温度为450.C．

　　连续微波法：微波炉(Panasonic)；磁力真空泵,上海西山泵业有限公司；液体流量计,苏州流量计厂；D／Max一ⅢCX射线粉末衍射分析仪,日本理学公司；H一600一II透射电镜、S一570扫描电镜,日本日立公司；876—1型真空干燥器,上海浦东跃欣科学仪器厂；72卜分光光度计,上海第三分析仪器厂.ZnSO·7H(),AR,上海金山区兴塔美兴化工厂；尿素,AR,中国医药(集团)上海化学试剂公司.

　　将ZnSO·7H()和尿素按一定比例配成混

　　合溶液,装入图1所示的装置中,在90℃微波辐

　　射下恒温反应.待反应完全后,取出沉淀.分别

　　用pH一9．0的氨水、无水乙醇洗涤2～3次.将

　　所得的固体粉末,干燥12h.取出试样充分研磨

　　后,在450℃焙烧一定时间,即得纳米ZnO粉末.

　　微波辐照下,ZnSO·7HO和尿素制备纳

　　米Zn()反应机理如下：

　　90℃时尿素发生分

　　CO(NH2)2+H2O＝C()2+2NH3

　　3Zn++C()+4OH+H2()＝ZnCO3·2Zn(OH)2·

　　H2()

　　450℃焙烧时：

　　ZnCO·2Zn(OH),·HO＝3ZnO+C(),+2HPO

　　原位生成法：

　　称取一定量的ZnClz,溶于水中,滴入HC1并用玻璃棒搅

　　拌得无色透明溶液.在搅拌的同时滴加NaOH溶液至PH=

　　8,得到大量白色rZn(OH)沉淀.用蒸馏水洗涤数次,得

　　到纯Zn(OH),.再称取一定量的PVP溶于水中,然后与zn

　　(OH)混合搅拌均匀.将混合液置于高压釜内,常温下充压

　　至lMPa,在160oC下热压反应3h,得到产物.

　　还有

　　物理法

　　物理法包括机械粉碎法和深度塑性变形法.机

　　械粉碎法是采用特殊的机械粉碎、电火花爆炸等技

　　术,将普通级别的氧化锌粉碎至超细.其中张伟l_J

　　等人利用立式振动磨制备纳米粉体,得到了a—Alz

　　O3、Zn0、MgSiO3等超微粉,最细粒度达到0．1m.

　　此法虽然工艺简单,但却具有能耗大,产品纯度低,

　　粒度分布不均匀,研磨介质的尺寸和进料的细度影

　　响粉碎效能等缺点.最大的不足是该法得不到1一

　　lOOnm的粉体,因此工业上并不常用此法；而深度

　　塑性变形法是使原材料在净静压作用下发生严重塑

　　性形变,使材料的尺寸细化到纳米量级.这种独特

　　的方法最初是由IslamgalievE‘]等人于1994年初发

　　展起来的.该法制得的氧化锌粉体纯度高、粒度可

　　控,但对生产设备的要求却很高.

　　总的说来,物理法制备纳米氧化锌存在着耗能

　　大,产品粒度不均匀,甚至达不到纳米级,产品纯度

　　不高等缺点,工业上不常采用,发展前景也不大.

　　2．2化学法

　　化学法具有成本低,设备简单,易放大进行工业

　　化生产等特点.主要分为溶胶一凝胶法、醇盐水解

　　法、直接沉淀法、均匀沉淀法等.

　　2．2．1溶胶一凝胶法

　　溶胶一凝胶法制备纳米粉体的工作开始于20世

　　纪6O年代.近年来,用此法制备纳米微粒、纳米薄

　　膜、纳米复合材料等的报道很多.它是以金属醇盐

　　Zn(OR)为原料,在有机介质中对其进行水解、缩聚

　　反应,使溶液经溶胶化得到凝胶,凝胶再经干燥、煅

　　烧成粉体的方法[引.此法生产的产品粒度小、纯度

　　高、反应温度低(可以比传统方法低400-500"C),

　　过程易控制；颗粒分布均匀、团聚少、介电性能较好.

　　但成本昂贵,排放物对环境有污染,有待改善.

　　水解反应：Zn(OR)2+2H2O—Zn(OH)2+

　　2ROH

　　缩聚反应：Zn(OH)2一ZnO+H2O

　　2．2．2醇盐水解法

　　醇盐水解法是利用金属醇盐在水中快速水解,

　　形成氢氧化物沉淀,沉淀再经水洗、干燥、煅烧而得

　　到纳米粉体的方法引.该法突出的优点是反应条件

　　温和,操作简单.缺点是反应中易形成不均匀成核,

　　且原料成本高.例如以Zn(OC2H).为原料,发生

　　以下反应：

　　Zn(OC2H5)2+2H20一Zn(OH)2+2GH5OH

　　Zn(OH)2—ZnO+H2O

　　2．2．3直接沉淀法

　　直接沉淀法是制备纳米氧化锌广泛采用的一种

　　方法.其原理是在包含一种或多种离子的可溶性盐

　　溶液中加人沉淀剂,在一定条件下生成沉淀并使其

　　沉淀从溶液中析出,再将阴离子除去,沉淀经热分解

　　最终制得纳米氧化锌.其中选用不同的沉淀剂,可

　　得到不同的沉淀产物.就资料报道看,常见的沉淀

　　剂为氨水、碳酸氢铵引、尿素.等.

　　以NH.·H.O作沉淀剂：

　　Zn.++2NH3·H20一Zn(OH)2+2NH4+

　　Zn(OH)2—ZnO+H2O

　　以碳酸氢铵作沉淀剂：

　　2Zn.++2NH4HCo3一Zn2(OH)2CO3+

　　2NH4+

　　Zn2(OH)2CO3—2ZnO+CO2+H2O

　　以尿素作沉淀剂：

　　CO(NH2)2+2H20一CO2+2NH3·H2O

　　3Zn.++CO3.一+4OH一+H20一ZnCO3·

　　2Zn(OH)2H2O

　　ZnCO3·2Zn(OH)2H20一ZnO+C02+H2O

　　直接沉淀法操作简单易行,对设备技术要求不

　　高,