（1）已知Cu的外围电子排布为3d104s1，可知Cu有1个未成对电子，第四周期过渡元素中，基态原子未成对电子数为1的还有3d14s2，即Sc元素，其价电子轨道表示式为，

　　故答案为：Sc；；

　　（2）CuO晶体与CuS都属于离子晶体，O2-半径比S2-小，键能较大，所以CuO晶体的晶格能大于硫化铜，导致CuO晶体的熔点大于硫化铜，

　　故答案为：高；O2-半径比S2-小，氧化铜的晶格能比硫化铜的大；

　　（3）①元素的非金属性越强，电负性越强，同周期从左到右非金属性增强，同主族从上到下非金属性减弱，则非金属性最强的为O，即O的电负性最大，

　　故答案为：O；

　　②CuSO4中S与O形成4个σ键，没有孤对电子，是sp3杂化，NH3中N与H形成3个σ键，有1对孤对电子，则价层电子对数为4，是sp3杂化，H2O中O与H形成2个σ键，有2对孤对电子，则价层电子对数为4，是sp3杂化，则中心原子是sp3杂化的原子有N、O、S；CuSO4•4NH3•H2O中，Cu与N元素间形成配位键，H与N之间形成共价键，Cu与硫酸根离子之间形成离子键；

　　故答案为：N、O、S；ABC；

　　③在溶液中Cu2+与NH3通过配位键结合形成配离子[Cu（NH3）4]2+，[Cu（NH3）4]2+较稳定加NaOH溶液不反应，加硫酸与氨气反应破坏了配位键，再加NaOH溶液与铜离子反应生成氢氧化铜沉淀，

　　故答案为：在溶液中Cu2+与NH3通过配位键结合形成配离子，加NaOH溶液不反应，加硫酸破坏了配位键；

　　（4）同主族元素的氢化物的性质相似，则PH3的分子结构和NH3相似，性质NH3与相似；

　　A．PH3的分子结构和NH3相似，NH3分子为三角锥形，则PH3的分子为三角锥形，故A错误；

　　B．三角锥形分子属于极性分子，则PH3分子是极性分子，故B正确；

　　C．NH3中含有氢键，沸点较高，沸点与共价键无关，故C错误；

　　D．NH4I属于离子化合物，则PH4I属于离子化合物，故D错误；

　　E．非金属性越大，则键的极性越大，所以P-H键极性比N-H键极性小，故E错误；

　　故答案为：B．