酮肟在酸性条件下发生重排生成N-烃基酰胺的反应.1886年由德国化学家E.O.贝克曼首先发现.常用的贝克曼重排试剂有硫酸、五氯化磷、贝克曼试剂（氯化氢在乙酸－乙酐中的溶液）、多聚磷酸和某些酰卤等.反应时酮肟受酸性试剂作用,形成一个缺电子氮原子,同时促使其邻位碳原子上的一个烃基向它作分子内1,2－迁移,其反应过程如下：贝克曼重排是立体专一性反应.在酮肟分子中发生迁移的烃基与离去基团（羟基）互为反位.在迁移过程中迁移碳原子的构型保持不变

　　RCH=N-OH→

　　因为强酸才可以和N上的羟基反应,脱去水分子,得到N上连着正电荷的中间体,后R基团重排