（1）由于反应放出的气体体积数较大（390mL），而装置C在收集方法与无法确定体积上都是不可取的；装置D、E是明显的干扰项，滴定管测量体积精确，容易误选，实际上本实验因放出气体体积达390mL，又只需三位有效数字（密度数值限制），而滴定管没有400mL的容量，中途续换将导致误差，所以使用装置B，

　　故答案为：B；

　　（2）导管使分液漏斗液面上方压力与蒸馏烧瓶内压力一致，可以使无水乙醇顺利流下，所以C正确，故答案为：C；

　　（3）二甲苯不参与反应，但与乙醇互溶可以增大无水乙醇与钠的接触面积，使之充分反应，故答案为：增大无水乙醇与钠的接触面积，使之充分反应；

　　（4）乙醇的质量为：m（C2H6O）=2.0mL×0.789g•cm-3=1.578g，则乙醇的物质的量为：n（C2H6O）=1.578g/46g•mol-1=0.0343mol，

　　由于0.0343molC2H6O与过量的Na完全反应可以生成0.390LH2，则1.00molC2H6O与Na反应能生成11.37LH2，约为0.5molH2，也就是约为1molH，即1个C2H6O分子中，只有1个H可以被Na置换，这说明C2H6O分子里的6个H中，有1个与其他5个是不同的，乙醇的结构简式为CH3CH2OH，而不是CH3-O-CH3，

　　故答案为：1；CH3CH2OH；CH3-O-CH3；

　　（5）A．本实验在室温下进行，测定的氢气的体积偏大，氢气的物质的量偏大，乙醇分子中能够被钠置换的氢原子数偏高，故A正确；

　　B．无水酒精中混有微量甲醇，导致羟基的物质的量增大，产生的氢气的物质的量偏大，测定结果偏高，故B正确；

　　C．无水酒精与钠的反应不够完全，会导致生成的氢气的物质的量偏小，测定结果偏低，故C错误；

　　故答案为：AB．