A．相同pH的（NH4）2SO4与NH4NO3溶液中，都是强酸弱碱盐，根据溶液呈电中性可判断二者NH4+浓度相等，由于NH4HSO4电离时产生H+使溶液呈酸性，NH4+的水解被抑制，因此NH4HSO4中NH4+的浓度小于（NH4）2SO4，则pH相等时溶液浓度大小为①=②>③，故A错误；

　　B．Na2CO3溶液中，根据物料守恒可得：c（Na+）═2c（CO32-）+2c（HCO3-）+2c（H2CO3），故B错误；

　　C．NaB溶液的pH=8，溶液中氢离子浓度为1×10-8mol/L，氢氧根离子浓度为1×10-6mol/L，根据电荷守恒可得：c（Na+）-c（B-）=c（OH-）-c（H+）=9.9×10-7 mol/L，故C正确；

　　D．10mL pH=12NaOH溶液中加入pH=2的HA溶液至pH刚好等于7，若HA为强电解质，则HA溶液体积为10mL，若为弱酸，则消耗酸的体积小于10mL，所以溶液体积V（总）≤20 mL，故D错误；

　　故选C．