（1）焙烧是利用含少量Al2O3的钒铁矿（FeO⋅V2O5），Fe元素被氧化，生成Fe2O3或Fe3O4，结合反应①可知，烧渣A的主要成分为NaVO3、NaAlO2、Fe2O3（或Fe3O4），加水NaVO3、NaAlO2溶解，铁的氧化物不溶解，故浸出渣B为Fe2O3（或Fe3O4），

　　故答案为：Fe2O3（或Fe3O4）；

　　（2）由信息②常温下物质的溶解度，可知H2SO4与NaVO3反应生成难溶的HVO3，HVO3包裹在一些烧渣的表面，阻碍了反应的进行，从而降低了HVO3产率，且使产生的HVO3不纯．另外，铁的氧化物会和硫酸反应生成铁离子，增加干扰离子，消耗硫酸，浪费资源．

　　故答案为：H2SO4与NaVO3反应生成难溶的HVO3，HVO3包裹在一些烧渣的表面，阻碍了反应的进行，从而降低了HVO3产率，且使产生的HVO3不纯．另外，铁的氧化物会和硫酸反应生成铁离子，增加干扰离子，消耗硫酸，浪费资源；

　　（3）操作①将固体与液体分离得到HVO3，应过滤，并洗涤附着的杂质；

　　加入硫酸反应，偏铝酸钠与NaVO3与硫酸反应都生成硫酸钠，偏铝酸根会转化为铝离子，不洗涤，产品中可能含有的金属阳离子是Na+、Al3+；

　　操作②是加热分解固体HVO3生成V2O5，应在坩埚内进行，故选D，

　　故答案为：过滤；Na+；Al3+；D；

　　（4）V2O5溶于NaOH溶液，反应生成NaVO3和水，离子反应为V2O5+2OH‑ △ .