A．根据物料守恒c（NH4+）+c（NH3•H2O）=c（NO3-）=2c（Na+），电荷守恒c（Na+）+c（NH4+）+c（H+）=c（NO3-）+c（OH-），又知c（OH-）＞c（H+），所以c（NH4+）＞c（Na+）＞c（NH3•H2O），故A正确；

　　B．0.1mol/LNa2S溶液中：c（Na+）+c（H+）=2c（S2-）+c（HS-）+c（OH-），故B错误；

　　C．HCN是弱酸，如果a=b则溶液pH＞7，如果a＜b则有可能溶液pH＞7，所以溶液pH＞7不一定a≥b，a＜b也有可能，故C错误；

　　D．NaCl溶液中电荷守恒：c（Na+）+c（H+）=c（Cl-）+c（OH-），则溶液中的离子总数为2[c（Na+）+c（H+）]V，CH3COONa溶液中电荷守恒：c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），则溶液中的离子总数为2[c（Na+）+c（H+）]V，又因CH3COONa溶液显碱性，c（OH-）＞c（H+），NaCl溶液呈中性，c（OH-）=c（H+），所以NaCl溶液中的c（H+）大于CH3COONa溶液中的c（H+），所以NaCl溶液中离子总数大于CH3COONa溶液中离子总数，故D错误；

　　故选A．