A．相同pH的（NH4）2SO4与NH4Cl溶液中，都是强酸弱碱盐，根据溶液呈电中性可判断二者NH4+浓度相等，由于NH4HSO4电离时产生H+使溶液呈酸性，NH4+的水解被抑制，因此NH4HSO4中NH4+的浓度小于（NH4）2SO4，应为：①=②＞③，故A错误；

　　B．pH相等的NaF与CH3COOK溶液存在电荷守恒，分别为c（Na+）+c（H+）=c（F-）+c（OH-），c（K+）+c（H+）+=c（CH3COO-）+c（OH-），因pH相等，则c（Na+）-c（F-）=c（K+）-c（CH3COO-），故B错误；

　　C．常温下，将醋酸钠、盐酸两溶液混合呈中性，需要加入少量盐酸，则应有c（CH3COO-）＞c（Cl-），故C错误；

　　D．n（NaOH）=0.3mol，n（C02）=0.2mol，发生3OH-+2C02=CO32-+HCO3-+H2O，溶液呈碱性，CO32-水解大于的HCO3-水解程度，则有c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（CO32-）＞c（OH-）＞c（H+），故D正确．

　　故选D．