A．醋酸是弱酸，氯化氢和氢氧化钠是强电解质，①、②、④三种溶液的物质的量浓度关系为：①＞②=④，所以等体积的①、②、④溶液分别与铝粉反应，生成H2的量：②、④一样多，故A错误；

　　B．相同条件下，水的离子积常数是定值，无论酸还是碱都抑制水的电离，①pH=2的CH3COOH溶液；②pH=2的HCl溶液；③pH=12的氨水；④pH=12的NaOH溶液，①、②的氢离子浓度相同，③、④的氢氧根离子的浓度相同，所以这四种溶液中由水电离的C（H+）：①=②=③=④，故B错误；

　　C．pH=2的CH3COOH溶液是弱酸只有部分电离，所以C（CH3COOH）＞C（H+），NaOH是强电解质，所以其溶液中C（NaOH）=C（Na+）=C（OH-），C（CH3COOH）＞C（NaOH），若将CH3COOH和NaOH混合后溶液呈中性，则消耗溶液的体积：①＞④，故C错误；

　　D．醋酸是弱酸，加水稀释后能促进醋酸的电离，所以①、②稀释后溶液的PH值7＞②＞①；氨水是弱碱，加水稀释后能促进氨水的电离，所以③、④、稀释后溶液的PH值③＞④＞7，所以向等体积的四种溶液中分别加入100mL水后，溶液的pH：③＞④＞②＞①，故D正确；

　　故选D；