COD测定中掩蔽剂对测定结果的影响

　　在COD的测定中．水样巾氯离子含量过高会影响到COD的测定结果,所以一般我们加掩蔽剂来消除氯离子的干扰,以期使COD值的测定尽量达到准确.

　　1水中氯离子对实验造成的影响

　　在COD值测定中,氯离子是主要干扰之一,如何消除其干扰,是广大分析T作者所关注的问题.如果掩蔽剂的量加人多,硫酸汞和重铬酸钾发生反应生成一种氧化性很强的物质,从而影响COD的测定,如果加入硫酸汞很少,则剩余的氯离子被重铬酸钾氧化成氯酸根.在国家标准方法(铬法)测定COD的过程中．氯离子极易被氧化剂氧化而导致测量结果偏高．另外还与Ag2SO4,反应生成AgCI沉淀从而影响COD的测定,尤其是对于高氯低COD的废水,采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值.一般情况下排除氯离子干扰的方法是加入硫酸汞络合氯离子或采用稀释样品的办法,有的学者经研究发现水样巾的氯离子在COD测定条件下极易被氧化成氯气,1mg氯离子相当于0．234mg的COD,不掩蔽氯离子测得水样总COD值减去氯离子本身产生的COD值．其差值与水样真实COD值相比无明显差异,能较准确地反映水样的COD值且结果重复性好.当水样氯离子在0mg／L～l500ms／L时,经掩蔽后的COD值误差在0mg／L~50mg／L之问.可见水中的氯离子对水样COD的测定有着很大的干扰作用,尤其是对COD值≤5Ome4L的水样,其影响是很大的,直接影响到试验的准确度,对科研工作造成了不便.

　　2湖水中氯离子的值

　　不同的氯离子含量可致排除氯离子十扰不同,也就是说掩蔽氯离子的方法是不同的,经过测定,湖水巾的氯离子的含量在5000mg／L以下,所以可以根据实际情况选择不同的方法来掩蔽水中氯离子对COD测定的十扰.

　　3目前消除氯离子干扰的方法

　　长期以来,不少学者就如何消除氯离子的干扰进行了不懈的努力,先后提出标准曲线校正法、汞盐法、低浓度氧化剂法、Ag+沉淀法、密封消解法及氯气吸收校正法等方法.

　　3．I汞盐法

　　汞盐法是铬法测定COD时常采用的消除Cl-干扰的方法,通常硫酸汞掩蔽剂的加人量按HgSO4和cl-质量比以10：1为宜.水样中氯离子含量低时效果很明如果COD很低,但氯离子含量很高时这种方法效果就不是很明了.刚这种方法可以采J{j加大硫酸汞的方法来处理,但是硫酸汞本身有剧毒,所以一般用AgNO3-Bi（NO3)3代替HgSO4作掩蔽剂.

　　3．2标准曲线校正法

　　此方法不I钉加硫酸汞,但由于酸度、重酪酸钾浓度和同流时间等条件的不同．使得氯的氧化程度也不一样,此这些“标准曲线”专一性很强,不易为他人所借用,每次测定之前都要先绘制,得比较繁琐.如果水样巾的cl一在COD测定时能够完全被氧化的话．那么就可以直接由所测得的表观COD减去Cl一的理论COD而得到水样的实测COD.该方法是在不加硫酸银催化剂的情况下．让CI一被重铬酸钾完全氧化,然后再按标准方法消解水样.实验表明这种方法对氯离子的处理效果很好.

　　3.3低浓度氧化剂法

　　存低浓度氧化剂的条件下COD的测定结果并不取决于cl一浓度的高低,而是回流后剩余氧化剂量即重铬酸钾的多少.该法操作简单,对低浓度有机物和高cl一水质COD的测定准确度高,有效扩大了标准法的测定范围.但该种方法需要对未知COD的水样预先做一番估计,同时氧化剂浓度也不能过低,否则会影响实际的COD值.

　　3．4银盐沉淀法

　　银盐沉淀法通常有两种：一种是对水样进行预处理．即在消解前向水样中加入适量的硝酸银,然后取氯离子沉淀后的溶液的上清液进行测定.加入硝酸银的量,不要过量太多为宜,对于cl-的质量浓度很高的水样,进行预先除氯是很有必要的；另一种是加入适量的硫酸铬钾,适量的硫酸铬钾的加入是为了抑制消解过程巾少量Cl一氧化反应的进行.提高了测量成本,实验之后对银进行同收再利用.可在一定程度上提高该方法的经济效益.另外,当水巾存在悬浮物时,在Al沉淀生成过程中,会发生共沉淀和絮凝作Hi,那么在第一种操作方式下这些沉淀会随着Al沉淀的除去而除去.而且相当于加入硝酸,硝酸和硫酸混合之后成为一种强氧化剂,可以氧化一些还原性的物质.这样说来,用硝酸银来代替硫酸汞测得的COD值会有些偏低.

　　3．5吸收校正法

　　这种方法的原理是在完全吸收弗准确测定体系内Cl-氧化物cl2的量的基础上,从总COD巾减去这部分cl2相当的COD.该方法采用和标准法同样的消解方式,只是消解时选用一个特制带吹咀的锥形瓶,加热结束后州充气泵吹IfI体系内滞留的cl2,并在多孔玻璃板吸收管中加以吸收,然后朋碘量法测定吸收管中的cl2.用标样分析时,对于COD的质量浓度为50mg／L而Cl-的质量浓度高达10000mg／L的废水,其测量结果变异系数为5．72％.

　　3．6密封消解法

　　我们知道,如果在密封的容器中测定COD时水巾的Cl一氧化成cl2达到气液平衡后Cl-更不能再被氧化了,若再配合使朋一定的掩蔽剂,则可有效地测定高氯废水,这便是密封消解法.和标准法相比,密封消解法耗时短.结果的准确度很高.但该方法的消解方式与国标法不同,用于各种水样分析时污染物的消解程度难以划定,同时使Ⅲ该方法时一定要确保实验操作的安全.

　　3．7铋吸收剂除氯法

　　该方法的原理是在COD测定之前让是水样巾的氯离子以氯化氢的形式释放小来,然后被投放在反应管中的铋吸收剂吸收而预先除去,从而降低干扰.与标准法对照．该法准确度和精密度都无著差异.但其消解方式(烘箱或微波消解)与国家标准方法不一致.同时从实际的研究结果来看,在O．03g吸收剂存在下．当Cl-质量浓度为200mg／L时去除牢只有90％,同时Cr的去除率还会随着初始Cl-农度的增加而降低,对于高氯低COD的水样要想得到较真实可靠的COD结果,进一步提高cl一的去除率是很有必要的.

　　上述各种方法在实际应用时都有一定的适H{条件和局限性,还有待进一步的改进和完善,所以我们要加强各种方法之间的渗透交叉,完善.

　　4如何消除高氯离子低COD的地表水中氯离子的影响

　　晋阳湖位于太原市晋源(东经112°20”,北纬37°47”),海拔777m,是太原市最大的湖泊,属汾河水系.水域面积为5l0km2,占太原市湖泊水域总面积的78％,总容水量为l880万m3,湖深平均约为3．15m.晋阳湖每年向一电厂提供生产朋水约l000万m,湖面年蒸发约为3l8万m,湖面垂向和侧向渗漏以及农田灌溉等耗水约600m3～700m3,太化地I)(=饮用水和lT业用水也引部分湖水.由于水质的蒸发,使湖水巾氯离子的含量增高,还有湖水中饲养了大量的鱼类,一些浮游生物及不同种类的动植物．这也是造成氯离子浓度升高的原,在COD的测定巾加入硫酸银时有大量沉淀产生,从而影响到COD的测定结果,存