《分析化学》部分课后习题

　　教材：《分析化学》（华东理工、四川大学编著）

　　P27第二章误差及分析数据的统计处理

　　思考题

　　2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除?

　　(1)砝码被腐蚀;

　　(2)天平两臂不等长;

　　(3)容量瓶和吸管不配套;

　　(4)重量分析中杂质被共沉淀;

　　(5)天平称量时最后一位读数估计不准;

　　(6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液;

　　答:（1）仪器误差；换另一套砝码或校正砝码

　　（2）仪器误差；校正仪器或更换另一台等臂天平

　　（3）仪器误差；换配套的容量瓶和吸管

　　（4）方法误差；改进方法；除杂质再分析；提纯试剂

　　（5）随机误差；

　　（6）试剂误差；提纯试剂或采用纯度大于99.9%的基准物

　　5.某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%和39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%,试比较甲乙两人分析结果的准确度和精密度.

　　解:

　　同理可知:

　　;;

　　由以上数据可知甲的准确度和精密度较乙的要高.

　　习题

　　3.某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43.计算标准偏差s及置信度为95%时的置信区间.

　　解:

　　查表知:置信度为95%,n=3时,t=4.303,因此:

　　μ=（

　　5.用Q检验法,判断下列数据中,有无舍去?置信度选为90%.

　　(2)6.400,6.416,6.222,6.408

　　解:排列:6.22210Kw,c/Ka=0.15/>>105

　　所以采用最简式计算：[]==

　　故pH=-lg[]=5.04

　　(4)对于0.15NaOAc溶液,pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26

　　CKa=>>10Kw,c/Ka=0.15/>>105

　　所以采用最简式计算：[]===

　　故[]==,pH=-lg[]=8.96

　　8.计算下列溶液的pH：（1）0.1mol/LNaHPO(2)对于0.1mol/LNaHPO溶液

　　查表得HPO的pK=2.12,pK=7.20,pK=12.36

　　NaHPO和KHPO属两性物质,其酸性和碱性都比较弱,

　　可为平衡浓度和总浓度相等.

　　（1）对于0.1mol/LNaHPO溶液

　　cK=0.1Î10》10K,c/K=0.1/10=13.18＞10

　　所以〔H〕=×=×=2.188×10mol/L

　　pH=4.66

　　（2）对于0.1mol/LNaHPO溶液

　　cK=0.05×10=2.18×10≈K,c/K=0.05/10》10

　　所以HO离解的〔H〕项不可忽略,即K不能忽略.

　　〔H〕==2.00×10

　　pH=9.70

　　14、欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L.用了16.0mol/L氨水420mL需加NH4Cl多小克?

　　解:查表得:NH3的PKb=4.74;Cb=6.72mol/L

　　[OH-]=（Cb/Ca）·Ka=6.72/Ca·10-4.74=10-4

　　Ca=1.22mol/L

　　所以m(NH4Cl)=Ca·V·m=1.22×1×35=65.4g

　　因为Ca>>[H+]-[OH-]Cb>>[OH-]-[H+]

　　所以采用最简式计算是允许的.

　　答:需加65.4gNH4CL固体.

　　15、欲配制500mLpH=5.0的缓冲溶液,用了6mol/LHAc34mL,需要NaAc·3H2O多少克?

　　查表知HAc的pKa=1.8×10-5

　　pH=5.0即[H+]=10-5mol/L

　　c（HAc）==0.41mol/L

　　∵Ka=

　　∴[Ac-]===0.74mol/L

　　∴mNaAc·3H2O=136.1×0.74×1.5=50.5g

　　P84第四章酸碱滴定法

　　习题4-2

　　1、用0.01000mol·L-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000mol·L-1NaOH溶液时,化学计量点pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?

　　由题目已知C(HNO3)=0.01000mol·L-1C(NaOH)=0.01000mol·L-1

　　化学计量点时NaOH全部中和,pH=7.00,滴定突跃是化学计量点前后0.1%范围内pH的急剧变化

　　故滴定突跃前,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中OH-的浓度为

　　C(OH-)=10-6

　　pH=8.70

　　滴定突跃后,加入HNO3溶液19.98mL此时溶液中H+的浓度为

　　[H+]==10-6pH=5.30

　　所以滴定突跃的pH值范围为8.70~5.30,应选择在此范围内变色的指示剂,如溴百里酚蓝,中性红等

　　2、某弱酸的pKa＝9.21,现有其共轭碱NaA溶液20.00mL,浓度为0.1000,当用0.01000HCl溶液滴定时,化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?

　　酸的pKa=9.21,则Ka=6.210-10Kb=Kw/Ka=1.610-5CKb=1.610-6>10-8能滴定

　　化学计量点时生成HA[H+]=pH=-1/2lg3.1310-11=5.26

　　化学计量点附近的滴定突跃,滴定剂盐酸的量为19.98mL时,溶液中有生成的HA和剩余的NaA组成缓冲溶液

　　C(HA)=C(NaA)=

　　pH=pKa-lg(CHA/CNaA)=9.21-3.0=6.21

　　当过量0.02mL时

　　[H+]==4.9910-5

　　pH=4.30,突跃范围为6.21~4.30,应选甲基红

　　P97思考题4-3

　　3、标定