分析所给物质的水溶液的颜色，氯化铁为黄色溶液，其余为无色，首先将③氯化铁鉴别出来，然后将鉴别出的氯化铁溶液加入到其余的溶液中，氢氧化钠能与氯化铁反应生成氢氧化铁沉淀，其余无现象，因此鉴别匙氢氧化钠；把鉴别出的氢氧化钠溶液加入到剩余的溶液中，硫酸镁能与氢氧化钠反应生成白色沉淀，因此鉴别匙硫酸镁；把鉴别出的硫酸镁加入到剩余的溶液中，硝酸钡能与硫酸镁反应生成白色沉淀，故接着鉴别出硝酸钡，剩余的即为氯化钾，因此鉴别的顺序为：④①②③⑤．

　　故选项为：D．