A．原电池是将化学能转化为电能的装置，电解池是将电能转化为化学能的装置，二极管发光是将电能转化为光能和热能，所以该装置中存在多种形式的能量转化，故A错误；

　　B．只闭合S1时，该装置是电解池，A作阴极，阴极上氢离子得电子发生还原反应生成氢气，故B正确；

　　C．闭合S1一段时间后断开，闭合S2，A电极上氢气放电，B电极上氧气放电，故C错误；

　　D．闭合S1一段时间后断开，闭合S2，A电极上氢气放电，B电极上氧气放电，最终生成水，溶液恢复原来的状态，所以溶液的浓度不变，则其pH不变，故D错误；

　　故选B．