（1）①左槽溶液逐渐由蓝变黄，VO2+转变为VO2+，发生氧化反应，应为电解池的阳极，其电极反应式为VO2++H2O-e-=VO2++2H+，

　　故答案为：VO2++H2O-e-=VO2++2H+；

　　②放电过程中，右槽为负极，发生氧化反应，由V2+生成V3+，溶液颜色由紫色变为蓝色，故答案为：紫；蓝；

　　③放电过程中，电极反应式为VO2++2H++e-=VO2++H2O，氢离子的作用是充电时，参与正极反应，通过交换膜定向移动使溶液成电中性，故答案为：参与正极反应；

　　④充电时，左槽发生的反应为VO2++H2O=VO2++2H++e-，当转移电子为1mol电子时，生成氢离子为2mol，此时氢离子参与向阴极移动，通过交换膜定向移动使电流通过溶液，溶液中离子的定向移动可形成电流，通过1mol电子，则左槽溶液中n（H+）的变化量为2mol-1mol=1mol，所以槽溶液中n（H+）的变化量为2mol，则反应转移的电子数为2mol，

　　故答案为：2mol；

　　（2）①n（KOH）=2mol/L×1L=2mol，该装置是燃料电池，负极上甲烷失电子发生氧化反应，正极上氧气得电子发生还原反应，根据原子守恒得0<n（CO2）≤1mol，二氧化碳不足量，则反应生成碳酸钾，电池总反应方程式为：CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O，

　　故答案为：CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O；

　　②根据原子守恒得2mol<n（CO2）≤4mol，反应生成碳酸氢钾，负极反应式为CH4-8e-+9CO32-+3H2O=10HCO3-，

　　故答案为：CH4-8e-+9CO32-+3H2O=10HCO3-；

　　③当V=67.2L时，n（CO2）=3mol，设碳酸钾的物质的量为x、碳酸氢钾的物质的量为y，根据K原子、C原子守恒得

　　x+y=32x+y=4