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  【Henderson-Hasselbaleh方程为】

  Henderson-Hasselbaleh方程为

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2020-05-23 01:07
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  亨德森-哈塞尔巴尔赫方程(Henderson-Hasselbalch equation)是化学中关于酸碱平衡的一个方程.该方程使用pKa(即酸解离常数)描述pH值的变化.它可以用来估算缓冲体系的pH.

  若有弱酸HA如下:HA + H2O <-- --> A- + H3O+

  则方程写作:pH=pKa + lg([A-]/[HA])

  又写作:pH=pKa + lg([Base]/[Acid])

  其中A−是HA失去质子后的形式,即其共轭碱.中括号表示物质浓度.

  历史

  1908年,劳伦斯·约瑟夫·亨德森(Henderson L J)在研究碳酸的缓冲能力时提出亨德森方程.1916年,卡尔·阿尔伯特·哈塞尔巴尔赫(Hasselbalch K A)将其写为对数形式,并用于研究血液中碳酸引起的代谢性酸中毒.

  亨德森方程的形式为:【见图片】

  原理

  一元弱酸HA解离常数为Ka,则有 【见图片】

  两侧取对数: 【见图片】

  再把关于H+和Ka的项转化为负对数,因为pH和pKa较常用:

  移项即得方程. 【见图片】

  由此可见,如果体系中只有这一种平衡,且计算时各种物质均取活度的话,该方程是无条件成立的.

  然而实际体系中总有水的自偶电离,而且估算时常常会用浓度甚至分析浓度代替活度.故这种估算在溶液极稀、水的电离不能忽略的情况下(低于1mM)不成立,在离子强度过高的情况下不成立,在非HA-A−缓冲体系如强酸、强碱甚至过于偏离pKa的条件下也会有较大误差.

  推论

  在H-H方程成立的前提下,可以得出如下推论:

  体系中,只要弱酸及其共轭碱的浓度相等,pH即确定为pKa,而与浓度无关.

  缓冲体系,pH比pKa大1时,碱浓度是酸浓度的10倍.反之亦然.

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  Henderson-Hasselbalch方程式【亨德森-哈塞尔巴尔赫方程】

  根据pH是[H+]负对数(即pH=-㏒[H+])的定义,上式写成:【类似图片】

  因为pH=-log[H+],如再以pK代替-logK,则上式可写成:【类似图片】

  若将-log变成+log,则:【类似图片】

  此公式就是Henderson-Hasselbalch方程式(以下称H-H公式).

  现已证实,分母部分的[H2CO3]实际上可以用α·PCO2来代表,因此上式又可写成:

  式中pK是常数,相当于溶质50%离解时的pH值;α是CO2的溶解系数,即在每1mmHg PCO2下,1L血浆中CO2的溶解量为0.66ml.如将ml换算成mmol,则:=0.0301mmol,故α=0.0301.在正常情况下,动脉血液中[HCO3-]为24mEq/L,而PaCO2为40mmHg,a·PCO2为40×0.03=1.2mEq/L.因此,=6.1+1.3=7.4.

  H-H公式显示了血液的pH取决于血液中[HCO3-]与PCO2的比值.不论[HCO3-]或PCO2发生什么变化,只要其比值保持20/1不变,pH亦将保持7.40不变.这就揭示了临床上何以有的病例存在有代谢性酸中毒(以下简称代酸),或代谢性碱中毒(以下简称为代碱),或呼吸性酸中毒(以下简称呼酸),或呼吸性碱中毒(以下简称呼碱)时,pH仍可维持在正常范围的道理.

  H-H公式中的分子部分[HCO3-]反映的是代谢性酸碱平衡及其失常的情况,因此称之为代谢分量,其调节主要通过肾脏;公式中的分母部分是PCO2,反映着呼吸性酸碱平衡及其失常的情况,因此称之为呼吸分量,主要通过肺调节.基于上述分析,从生理学概念来认识问题,pH值受到代谢和呼吸因素的共同影响,即与肾和肺的功能密切相关.因此,H-H公式又称为肺-肾相关公式,或代谢分量-呼吸分量相关公式.代谢性酸碱失衡是由[ HCO3-]发生原发性变化而引起,呼吸性酸碱失衡是由PCO2发生原发性变化而引起的.

  在H-H公式中,pH、HCO3-、PCO2三量相关,此公式又称三量相关公式.只要测出其中两个数值,就可根据该公式计算出第三个数值.兹举例如下:假设病人的血pH=7.40,PaCO2= 40mmHg,试计算出[HCO3-]值.按照,则7.4=6.1+1og,[HCO3-]应等于24mmol/L.现代血液酸碱分析已可提供很多参数,但事实上直接测得的参数仅两项,即pH与PCO2,其他参数均是以H-H公式为基础计算所得.熟悉此公式对理解参数、认识真伪均是十分重要的.

2020-05-23 01:09:53

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